Ejercicios para la lección 3 Fecha de entrega: 24 de julio de 2018
1. Considere la reacción A + B + C → P Si se sabe que: Al duplicar la concentración de A, la velocidad se duplica Al triplicar la concentración de B, no se altera la velocidad Al triplicar la concentración de C aumenta la velocidad por un factor de 9 ¿Por qu factor cambiar! la velocidad si reducen a la mitad las concentraciones de A, B " C# 1 0 2 V r x = K ( A ) ( B ) 9 ( C ) • • •
1 2 V r x=
1 2
1
1 1
0
1 2
2
×1 ×1
1
=
=
4
1 8
Se reduce por el factor de 1/8
1. Se recopilaron los datos si$uientes de la velocidad de desaparición de %& en la reacción: N O ( g ) + O 2 ( g ) → N O 2 ( g ) Experien to 1 (
!"#$ %&'
!#2$ %& %&'
'.'1() '.'(*( '.'(*(
'.'1(* '.'(*' '.'1(*
(elocidad inicial %&/s' 1.+11' -( 1.11' -1 *.)+1' -(
%a'¿Cu!l %a' ¿Cu!l es la ecuación de velocidad de la reacció reacción# n# A / %& B / &( V ie 3
=4 V i e 1
m
m
m
m
K A e 3= 4 k A e 1 m
2 A e 1 = 4 A e 1
2
m
=4
m= 2 2 V i e 3 =V i e 2 n
n
2 K B e 3 = K B e 2 n
n
n
2 B e 3=2 B e 3
2= 2
n
n =1
2
V r x = K A B
1
%)'¿Cu!les son las unidades de la constante de velocidad# M S 3
M
= K
1 2
M S
= K
−2 − 1
= K
M S
%c' ¿Cu!l es el valor promedio de la constante de velocidad calculado con base en los tres con0untos de datos# − 2 M
1.41×10 K =
2
2
− 1 M
S
=7117.66 M − 2 S−1
2
( 0.0252 ) M ×0.0250 M M S
−2
5.64 ×10 K =
=7105.06 M − 2 S−1
( 0.0126 ) M ×0.0125 M 1.31×10
K =
S
2
2
=7105.06 M −2 S−1
2
( 0.0252 ) M ×0.0125 M
−2 −1
K p r m=7109.26 M S
1. a descomposición en fase $aseosa de S& (Cl( es de primer orden respecto al reactivo " est! dado por: S O 2 C ! 2 ( g )→ S O 2 ( g )+ C ! 2 ( g )
A )'' 2, la vida media de este proceso es de (.1' * s. ¿Cu!l es la constante de velocidad a esta temperatura# " 1 2
= − 1
K
ln
( 0.5 )
1 5 2.3 × 10 = − ln ( 0.5 ) K K = −
1 ln ( 0.5) 2.3×10
K = 3.01 × 10
−6
5
#
−1
A *'3C la constante de velocidad es de (.(1' -* s-1. ¿Cu!l es la vida media a esta temperatura# $ 1 −1 = −5 2 2.2 × 10 $ 1 2
ln
31506.6
=
#
( 0.5 )
Calcular la ener$4a de activación para la reacción ln ln
ln
(
−5
2.2×10
−6
3.014×10
1.98 ( 8.31 16.46
(
K 2 % & 1 1 = − K 1 ' " i " 2
)
=
)
(
)
%& 1 1 − ( 600 K 623K 8.31 m! K
( = % & ( 6.15 ×10−5 K ) m! K
( = % & ( 6.15 m! K % & =2.67
×10 5
×10−5 K )
( m !
(. Al considerar la descomposición del cloruro de sulfurilo 5S& (Cl(6 como de primer orden. Se sabe que la constante de velocidad de la descomposición a ))' 2 es de +.*1' -( s-1. Si se parte de una presión inicial de S&(Cl( de 7*' mm 8$, ¿cu!l es la presión de esta sustancia al cabo de )* s# ¿n qu tiempo descender! la presión de S& (Cl( a un dcimo de su valor inicial# ln ( A ) =− K ×$ + ln ( A 0 ) ln
( A )=−( 14.5 ×
−2 −1
10
ln
ϱ
#
) ( 65 # ) +ln ( 3750 ) m m ) g
( A )=5.3045 !n ( A )
= ϱ 5.3045
( A )= 201.24
mm ) g
Pf/ 7*'1' mm8$ / 7* mm8$ ln
( 375 ) m m ) g =−( 4.2 × 10 − 2 ) $ + ln ( 3750 ) m m ) g
4.5
× 10− 2 #−1 $ + ln ( 375 ) mm ) g =ln ( 3750 ) m m ) g
4.5× 10
− 2 −1
#
$ =ln ( 3750 ) m m ) g − ln ( 375 ) m m ) g $ =
ln
( 3750 ) −ln ( 375 ) −2 −1
4.5 ×10
#
=
$ 51.16 #
. Se determinó la velocidad inicial de la reacción entre el 8$Cl ( " el C(8+-( con varias concentraciones iniciales " se obtuvieron los datos si$uientes: Experien !*g+l2$ !+2 *4-($ (elocidad inicial to %&' %&' %&/s' 1 '.1)+ '.1* .(1' -* ( '.1)+ '.+* (.91' -+ '.';( '.+* 1.+1' -+ + '.(+) '.1* +.;1' -*
¿Cu!l es el orden $lobal de la reacción# V i e 2= 2 V i e 3 m
m
m
m
K A e 2 =2 k A e 3 m
2 A e 2 = 2 A e 3
2
m
=2
m =1
( ) = 2 K ( A ) e 3
K A e 2
V ie 2
=9 V i e 1
n
n
K B e 2 =9 K B e 1 n
n
n
3 B e 1=9 B e 1
3
n
=9
n =2 K ( B ) e 2 = 3 K ( B ) e 1 2
V r x = K A B
1
El orden glo)al de la reacción es igual 3 ¿Cu!l es el valor de la constante de velocidad# −5
3.2× 10
= K ( 0.164 )1 ( 0.15 )2
3.2 ×10 K =
− 5 M
#
1
( 0.164 ) M ( 0.15 )2 M 2
K = 8.6720
× 10− 3 M − 3 S−1
¿Cu!l es la velocidad de reacción cuando la concentración de 8$Cl ( es '.1( M, " la de C (8+-( es '.1' M si la temperatura es la misma a la que se obtuvieron los datos que se muestran# V r x =( 8.6720 ×10
− 3
) M −2 S−1 ( 0.12 ) M ( 0.10 )2 M 2
V r x = 1.04064
× 10−5 M #
+. a sacarosa 5C 1(8((&116, o a<=car de mesa, reacciona con soluciones !cidas diluidas " forma dos a<=cares m!s sencillos, $lucosa " fructosa. a reacción se puede epresar: C 12 ) 22 O 11 ( & * )+ ) 2 O ( ! )→ 2 C 6 ) 12 O6 ( & * ) A(3C " en 8Cl, se obtuvieron los si$uientes datos de la desaparición de la sacarosa: ,iepo !+12 *22#11$ -n !+12 *22#11$ 1/!+12 *22#11$
%in' ' 9 ;' 1+' (1'
%&' '.1) '.(7+ '.(; '.19' '.1+)
-1.1* -1.(9 -1.+ -1.)) -1.9(
.1) .)+ +.(' *.() ).;+
¿>e qu orden, primero o se$undo, es la reacción respecto a ?C1(8((&11@#
n 5A6 vs iempo ' -'.* -1 -1.* -( -(.* '
*'
1''
1*'
(''
(*'
15A6 vs iempo ; ) + ( ' '
*'
1''
1*'
(''
(*'
-a reacción es de 1er #rden. ¿Cu!l es el valor de la constante de velocidad# K =
− 1.43 + 1.29 4800 − 2340
K =
−6.1 ×10−5
*. a reacción en fase $aseosa ) C ! ( g ) + B r ( g ) →C ! ( g ) + ) B r ( g ) tiene una variación de entalp4a $lobal de -)) mol. a ener$4a de activación de la reacción es de 7 . DraEque el perEl de ener$4a de la reacción e identiEque Ea " F8reacción ¿Cu!l es la ener$4a de activación de la reacción inversa#
<
+ ) 0 ' e& * * i n % n , $ e r mi * &
+ ) = % &
0
− % &i
i
% & = + ) − % & i
% & =−66
0
K ( −7 K ( m!
i
% & =−73 K i
% & > % &
0
). >os reacciones de primer orden tienen la misma constante de velocidad a '3C. a reacción A tiene una ener$4a de activación de +*.* molG la reacción B tiene una ener$4a de activación de (*.( mol. Calcule la relación entre las constantes de velocidad, kAkB, a )'3C. HA ln ln
ln ln
(
K 2 A % & A 1 = − 1 K1A ' "i "2
)
K ( K 2A m ! 1 1 = − K 1 A 0.0083 K ( 303 K 333 K 45.5
(
)
K 2 A = ϱ 1.6299 K 1 A K 1 A =
K 2 A 5.1034
HB ln ln
ϱ
(
(
K 2 B % & B 1 1 = − K1B ' "i "2
k2B !n k 1B
)= ϱ
)
k m ! 1 − 1 0.0083 k - 303 k 333 k 25.2
(
)
k2B = 2.46632 k 1B k 1 B=
K2B 2.46632
=
K 1 A K 1 B
k2 A k2B = 5.1034 2.46632 K 2 A 5.1034 = K 2 B 2.46632
K 2 A = 2.069239 K 2 B
7. Se Ia tabulado como si$ue la dependencia respecto a la temperatura de la constante de velocidad de la reacción: C O ( g )+ N O 2 ( g ) → C O 2 ( g )+ N O ( g )
%&1s1'
,eperatura %' )'' )*' 7'' 7*' ;''
'.'(; '.(( 1. ) (
¿Cu!l es el orden $lobal de la reacción#
( A )1 ( B )1 El orden glo)al de reacción es igual a 2 Calcular Ea (Energía de activación) " A. ln ln
( (
K 1 % & A 1 1 = − K2 ' " 2 "1
ln 0.028 ln 0.22
= % & A 8.3
)
1 − 1 650 600
)
− 2.06 = % & A ( −1.28 × 10 −4 ) 8.3
% & =
( − 2.06 ) ( 8.3 )
(−1.28 ×10−4 )
% & = 1.33578
( K → 133 m ! m !
( )( ) ) +( )( )= ( )
ln
( 0.028 )= ln ( A ) −
ln
( 0.028
1.33 8.3
1.33 8.3
1 600
1 600
ln
A
23.09= ln A ϱ
23.09
= A 10
−1
A = 1.07 × 10 M S
−1
;. a oidación de S& ( a S& es catali
Juestre que la suma de las dos reacciones da la oidación $lobal de S&( con &( que produce S& . N O 2 + S O 2 → N O + S O 3 2 N O + O2 → 2 N O 2
N O 2 + S O 2 → N O + S O 3 N O +
1 O → N O 2 2 2
1 S O 2 + O2 → S O 3 2
¿Por qu se considera al %& ( como un catali
•